Hydrokenoralstonit (ehemals Ralstonit) ist ein seltenes Mineral aus der Mineralklasse der Oxide und Hydroxide. Es kristallisiert im kubischen Kristallsystem mit der Zusammensetzung □2Al2F6(H2O), ist also ein Aluminat mit durch Vakanzen gekennzeichneter A-Position und durch Fluor-Ionen charakterisierter X- sowie durch H2O gekennzeichneter Y-Position.
Würfeliger Hydrokenoralstonit auf obeliskenförmigen Thomsenolith-Kristallen aus der Lagerstätte Ivigtut, Grönland (Sichtfeld: 2,4mm×3,0mm)
Anfang der 1870er Jahre fielen dem Reverend James Grier Ralston aus Norristown, Pennsylvania/USA auf einer Stufe aus der Kryolith-Lagerstätte Ivigtut winzige, mit Thomsenolith vergesellschaftete oktaedrische Kristalle auf, die er nicht identifizieren konnte und die Stufe deshalb an James Dwight Dana, Professur für Naturgeschichte und Geologie an der Yale University, sandte. Dieser übergab die Stufe zur Identifizierung an George Jarvis Brush. Nach umfangreichen mineralogischen, optischen und chemischen Untersuchungen erkannte Brush die Oktaeder als wasserhaltiges Aluminiumfluorid („hydrous fluoride of aluminum“) und damit als neues Mineral, dessen wissenschaftliche Erstbeschreibung er 1871 im amerikanischen Wissenschaftsmagazin „American Journal of Science“ veröffentlichte. George Jarvis Brush benannte das neue Mineral zu Ehren von James Grier Ralston (1815–1880), der es als Erster beobachtet hatte, als Ralstonit (englischRalstonite).[3]
Obwohl bereits Adolf Pabst im Jahre 1939[6] und Hans Pauly im Jahre 1965[10] die Kristallstruktur des Ralstonits als zum „Pyrochlor-Typ“ gehörig erkannten, wurde Ralstonit bei der Überarbeitung der Nomenklatur der „Pyrochlorgruppe“[11] zur neuen Pyrochlor-Obergruppe[12][13] (Pyrochlor-Supergruppe) „vergessen“. Erst im Jahre 2017, nachdem 2016 die Anerkennung durch die International Mineralogical Association (IMA) erfolgt war[14], benannten Daniel Atencio, Marcelo B. Andrade, Artur Cezar Bastos Neto und Vitor Paulo Pereira den Ralstonit in Hydrokenoralstonit um und gliederten ihn in die Ralstonitgruppe innerhalb der Pyrochlor-Obergruppe ein.[7] Während der weiteren Überarbeitung der Nomenklatur der Pyrochlor-Obergruppe (Pyrochlor-Supergruppe)[7] wurde weiterhin festgelegt, dass der Vertreter der Pyrochlor-Obergruppe mit einer durch M3+-Kationen dominierten B-Position im Kristallgitter und darunter der Dominanz von Al sowie einer durch F− dominierten X-Position in die Ralstonitgruppe zu stellen sind. Da aber eine Mineralgruppe mindestens aus zwei Mineralen bestehen muss[15], kann derzeit (2018) die Ralstonitgruppe nicht als Mineralgruppe angesehen werden, da Hydrokenoralstonit momentan das einzige Mitglied dieser Gruppe wäre. Hydrokenoralstonit wird deshalb als nicht zugeordneter Vertreter der Pyrochlor-Obergruppe betrachtet.[7] Die Bezeichnung „Ralstonit“ wurde diskreditiert.[7]
Die von George A. Desborough und Ora Rostad 1980 beschriebene Phase AHF (hydrated aluminum hydroxy-fluoride)[5] und der von Orlando Renato Rigon Minuzzi und Kollegen 2003 beschriebene Atroarit aus dem durch die „Pitinga Mine“ (Koordinaten der Pitinga Mine-0.74527777777778-60.127777777778) erschlossenen A-type-Granitpluton „Madeira“ bei Presidente Figueiredo im brasilianischen Bundesstaat Amazonas[4] haben sich ebenfalls als Hydrokenoralstonit erwiesen.[7]
In der vorwiegend im englischen Sprachraum gebräuchlichen Systematik der Minerale nach Dana hat Hydrokenoralstonit die System- und Mineralnummer 11.06.12.01. Das entspricht der Klasse der „Halogenide“ und dort der Abteilung „Komplexe Halogenide – Aluminiumfluoride“. Hier findet er sich innerhalb der Unterabteilung „Komplexe Halogenide - Aluminiumfluoride mit verschiedenen Formeln“ als einziges Mitglied in einer unbenannten Gruppe mit der Systemnummer 11.06.12.
Elf Mikrosondenanalysen an Hydrokenoralstonit-Körnern aus der „Pitinga Mine“ ergaben Mittelwerte von 2,14% Na2O; 0,02% K2O; 0,55% Rb2O; 3,20% MgO; 0,01% CaO; 52,63% Al2O3; 36,47% F; 22,70% H2O; (O≡F) –15,35%; Summe=102,36%.[7] Auf der Basis von sechs (F+OH)-Anionen pro Formeleinheit wurde aus der chemischen Analyse für Hydrokenoralstonit die empirische Formel (□1,87Na0,12Rb0,01)Σ=2,00(Al1,86Mg0,14)Σ=2,00[F3,46(OH)2,54]Σ=6,00(H2O) berechnet, die zu □2Al2F6(H2O) vereinfacht wurde.[7] Die aktuellste empirische Formel für einen Hydrokenoralstonit aus der Typlokalität wird mit (□1,30Na0,70)Σ=2,00(Al1,30Mg0,70)Σ=2,00[F4,18(OH)1,82]Σ=6,00(H2O) angegeben.[18]
Bereits Hans Pauly[10] hatte darauf hingewiesen, dass Ralstonit von verschiedenen Lokalitäten z.T. große Schwankungen in der chemischen Zusammensetzung aufweist. Herta Effenberger und Friedrich Kluger[19] zufolge treten auch innerhalb eines Mineralkorns beträchtliche Unterschiede in der Zusammensetzung auf. Hydrokenoralstonit aus der „Pitinga Mine“ bildet hingegen chemisch homogene Kristalle.[7]
Hydrokenoralstonit ist neben Rosenbergit, AlF[F0,5(H2O)0,5]4·H2O, und Zharchikhit, AlF(OH)2, sowie den noch nicht als Mineral beschriebenen „UM1990-28-OHF:Al“, Al(OH,F)3 und „Unnamed (Basic Aluminium Fluoride Monohydrate)“, Al(OH)0,5F2,5·H2O, das einzige Mineral mit der Elementkombination Al – F – H – O. Für die Elementkombination Al – F – H – Mg – Na – O ist Hydrokenoralstonit der weltweit einzige Vertreter. Chemisch ähnlich sind hier u.a. Fluoro-Nybøit, NaNa2(Mg3Al2)(AlSi7O22)(F,OH)2, und Jarlit, Na(Sr,Na)7MgAl6F32(OH,H2O)2.[20]
Innerhalb der Pyrochlor-Obergruppe sind theoretisch durch die vier verschiedenen zu besetzenden Positionen eine Vielzahl von Substitutionsmöglichkeiten vorhanden. Untergruppen-übergreifend ist Hydrokenoralstonit das Al-dominante Analogon des W6+-dominierten Hydrokenoelsmoreits[21], des Ta5+-dominierten Hydrokenomikroliths[22] und des Nb5+-dominierten Hydrokenopyrochlors[23].
Hagemannit, ein Gemenge aus unreinem Thomsenolith mit Hydrokenoralstonit und Goethit (Größe: 7,1cm×4,7cm×2,8cm)
In der Kristallstruktur des Hydrokenoralstonits bilden eckenverknüpfte (Al,Mg)(F,OH)6-Oktaeder ein dreidimensionales Gerüst mit Hohlräumen in Form von verzerrten Würfeln bilden. Die achtfach koordinierten Natriumatome besetzen die diese Hohlräume in dem beschriebenen Gerüst.[7]
Auch kleine Ralstonit-Kristalle weisen keine einheitliche chemische Zusammensetzung, sondern unterschiedliche H2O- und Na-Gehalte sowie variable Besetzungen der Positionen 16c und 48f mit Al- bzw. Mg- und F- bzw. Oh-Atomen auf. Die Atome auf der B-Position werden oktaedrisch von sechs X-Atomen koordiniert, wobei die Position der B-Atome überwiegend mit Al- und die der X-Atome überwiegend mit F-Atomen besetzt wird. Die Koordinationsfigur um die Na-Atome wird aus sechs X-Atomen gebildet. Ihre Anordnung kann als schwach gewellter äquatorialer Ring um die Na-Atome beschrieben werden.
Das Ow-Atom ist oktaedrisch von sechs X-Atomen umgeben, die als Akzeptoratome der schwachen Wasserstoffbrückenbindungen fungieren können, wobei die stark unterschiedliche Zusammensetzung von Ralstonit die Ausbildung verschiedenartiger, generell jedoch schwacher Wasserstoffbrücken zur Folge hat. Die große Variabilität in der chemischen Zusammensetzung des Ralstonits erfordert für den Einbau von Atomen mit derartig unterschiedlichen Atomradien eine z.T. starke Deformation des Kristallgitters.[19]
Hydrokenoralstonit entwickelt an seiner Typlokalität bis maximal 3mm große Kristalle, deren tragende Form hauptsächlich das Oktaeder ist. Seltener sind würfelige Kristalle mit dem Hexaeder {100} als tragender Form oder Kombinationen beider Formen als Kuboktaeder, an denen entweder das Oktaeder oder das Hexaeder die trachtbestimmende Form ist (vergleiche dazu die nebenstehenden Kristallzeichnungen).[3][26] Zwillingsbildung wurde nicht beobachtet.[7] Anderswo werden bis 1cm große Kristalle erwähnt.[8]
An der Typlokalität sitzen die Hydrokenoralstonit-Kristalle zumeist auf Thomsenolith-Kristallen, werden von solchen durchspießt bzw. sind mit ihnen verwachsen oder enthalten Thomsenolith als Einschluss.[3][9]
Tracht und Habitus von Hydrokenoralstonit-Kristallen
Oktaedrischer Kristall mit {111} als einziger Flächenform
Oktaedrischer Kristall mit untergeordnetem {100}
Kombination aus {111} und {100} im Gleichgewicht
Würfeliger Kristall mit untergeordnetem {111}
Würfeliger Kristall mit {100} als einziger Flächenform
Die Kristalle des Hydrokenoralstonit sind farblos bis michig weiß und können oberflächlich durch Eisenoxide gelblich oder bräunlich verfärbt sein oder sogar irisieren.[3][7][9] Ihre Strichfarbe ist immer gelb.[7] Die Oberflächen des durchscheinenden bis durchsichtigen[8] Hydrokenoralstonits zeigen einen glasartigen Glanz, was sehr gut mit dem niedrigen Wert für die Lichtbrechung (n=1,399 bis 1,427[8]) übereinstimmt. Hydrokenoralstonit dürfte aufgrund seiner Zugehörigkeit zum kubischen Kristallsystem isotrop sein und keine Doppelbrechung aufweisen, ist jedoch häufig anomal ein- oder zweiachsig.[8] Unter dem Polarisationsmikroskop ist das Mineral im durchfallenden Licht farblos, weist aber einen z.T. komplizierten Sektorbau auf.[9]
Hydrokenoralstonit besitzt eine unvollkommene Spaltbarkeit nach dem Oktaeder {111}. Das Mineral bricht aber ähnlich wie Amblygonit, wobei die Bruchflächen uneben ausgebildet sind.[9] Mit einer Mohshärte von 4,5[3] gehört das Mineral zu den mittelharten Mineralen, steht zwischen den Referenzmineralen Fluorit (Härte 4) und Apatit (Härte 5) und lässt sich wie diese mehr (Härte 4) oder weniger (Härte 5) leicht mit einem Taschenmesser ritzen. Die gemessene Dichte beträgt 2,56 bis 2,62g/cm³[8], die berechnete Dichte 2,554g/cm³[7] bis 2,56[8].
Angaben zu einer möglichen Fluoreszenz im kurz- bzw. langwelligen UV-Licht fehlen.
Vor dem Lötrohr auf Kohle gibt Ralstonit einen weißen Beschlag, wird in der Zange weiß und färbt die Flamme gelb, ist aber nicht schmelzbar. Mit Kobaltlösung Blaufärbung. In Phosphorsalz sowohl in der Oxidations- als auch der Reduktionsflamme vollkommen zu einer farblosen Perle löslich; unter Aufschäumen in der Soda-Perle löslich. Wird im geschlossenen Röhrchen weiß ohne zu schmelzen und gibt zuerst sauer reagierendes Wasser, dann reichlich ebenso wirkende Dämpfe und ein weißes Sublimat, wobei die Wände des Röhrchens geätzt werden. Wird durch Schwefelsäure, H2SO4, unter Entwicklung von Fluorwasserstoff zersetzt. In der Lösung bewirkt Natriumammoniumphosphat (Sal microcosmicum) einen weißen kristallinen Niederschlag von Magnesiumammoniumphosphat.[3][9]
Tagesanlagen der Typlokalität des Hydrokenoralstonits – der Kryolith-Lagerstätte Ivigtut im Sommer 1940
Hydrokenoralstonit findet sich in miarolithischen Hohlräumen fluorreicher Alkali- bzw. Granitpegmatite, wo er zu den zuletzt gebildeten Mineralen gehört, und vergreisten, fluorreichen Zonen von Graniten. Hierzu zählen z.B. seine Typlokalität Ivigtut, die Kryolith-Kryolithionit-Pegmatite im Ilmengebirge im Ural, Russland, oder natriumreiche Granite in der Oslo-Region in Norwegen. Er wurde als späthydrothermale Verdrängung in carbonatitischen Gängen wie z.b. im „Goldie-Carbonatit“, Fremont Co., Colorado/USA, sowie auch in einer hydrothermalen Antimonlagerstätte in silifizierten (verkieselten) Kalksteinen („Miniera di Le Cetine di Cotorniano“ bei Siena, Italien) gefunden. Hydrokenoralstonit wurde ferner in vielen Fumarolen oder mit Fumarolen verknüpften Lagerstätten (z.B. am Vulkan Kljutschewskaja Sopka, Region Kamtschatka, Russland; am Vulkan Kīlauea, Hawaii, USA; am Vulkan El Misti bei Arequipa, Peru; am Vesuv, Kampanien, Italien; am Mount Erebus, Antarktis; im Valley of Ten Thousand Smokes, Alaska sowie am Vulkan Usu, Hokkaido, Japan) beobachtet. Schließlich bildet sich Hydrokenoralstonit als Produkt der niedrigtemperierten Alteration von basaltischen[27] bis rhyolitischen[5] Gesteinen in sauren, fluorreichen Umgebungen. Am Vulkan Kljutschewskaja Sopka auf Kamtschatka findet sich Hydrokenoralstonit als Alterationsprodukt von Basalt und Andesit-Basalt, welches durch Einwirkung von HF in vulkanischen Gasen bei Temperaturen von 200–300°C entstand.[28] Hydrokenoralstonit kann sich jedoch in allen niedrigtemperierten, sauren, fluorreichen Umgebungen bilden.[28]
Ausschnitt aus der in der Infobox abgebildeten Stufe mit würfeligem Hydrokenoralstonit und säuligen Thomsenolith-KristallenVon Felix Edelmann, Faktor der Staatlichen Mineralienniederlage in Freiberg, geschriebenes Etikett zu der in der Infobox abgebildeten StufeLavendelfarbener Prosopit mit Amazonit (links) und Thomsenolith- und Hydrokenoralstonit-Kristallen (rechts) aus der „Morefield Mine“ bei Winterham in Virginia/USA
Als seltene Mineralbildung konnte der Hydrokenoralstonit bisher (Stand 2018) von rund 50 Fundpunkten beschrieben werden.[29][30] Die Typlokalität für Hydrokenoralstonit ist die Kryolith-Lagerstätte Ivigtut bei Ivittuut (Ivigtut) am Südufer des Ilorput (Arsukfjords), Distrikt Ivittuut in der Kommuneqarfik Sermersooq im autonomen Teil Grönland des Königreichs Dänemark.[3]
In Deutschland kennt man als Fundort für Hydrokenoralstonit nur die „Grube Anna“ bei Alsdorf unweit Aachen, Nordrhein-Westfalen. In der Schweiz kommt das Mineral lediglich im Gebiet Wannigletscher – Scherbadung (Pizzo Cervandone), Kriegalptal, Binntal, Wallis, vor. Fundstellen für Hydrokenoralstonit in Österreich sind nicht bekannt.[20]
der Pegmatit „Murskelouhos“ sowie der topasführende Stockscheiderpegmatit, beide im stockförmigen „Kymi“-Granit bei Kotka, Etelä-Suomen lääni, Finnland
das Nördliche Fumarolenfeld am Ersten Aschenkegel sowie am Zweiten Aschenkegel am nördlichen Durchbruch der Großen Spalteneruption (Great Fissure), VulkanTolbatschik, Region Kamtschatka, Föderationskreis Ferner Osten, Russland (russischПервый и Второй шлаковный конус Северного прорыва, Толбачик, Камчатка)
die Niob-Tantal-Zirkonium-Lagerstätte „Ulug-Tanzek“, Republik Tuwa, Föderationskreis Sibirien, Russland
die Ta-Nb-Lagerstätte Katugin (Katuginskoe) im Rajon Tschita (ehemalige Oblast Tschita), und die Molybdän-Lagerstätte Zharchikhinskoe, beide in der Region Transbaikalien, Föderationskreis Sibirien, Russland
der „Pegmatit 30-4“, die „Cryolite Mine“ (Pegmatit 65-2) und der „Eureka tunnel“ (Pegmatit 1-15) am St. Peter’s Dome im gleichnamigen Distrikt, El Paso Co., und der Carbonatit Goldie im Fremont County, alle in Colorado, USA
das „Green-Prospect“ im Lake District, Churchill County, das „Blazer-Prospect“ im Iowa Canyon District, Lander County, und der „Zapot-Pegmatit“ in der Gillis Range, Fitting District, Mineral Co., alle in Nevada, USA
die „Little-Blanca-Mountain-Prospects“ in den Sierra Blanca Peaks, Hudspeth County, Texas, USA
die „Spider Mine“ in den Honeycomb Hills und die Thomas Range, beide im Juab County, Utah, USA
die „Morefield Mine“ im gleichnamigen Pegmatit bei Winterham, Amelia County, Virginia, USA
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