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Seit 1999 ist die Rechtshänderin Tennisprofi. Sie gewann bisher 19 ITF-Einzeltitel sowie zwei WTA-Einzeltitel. Im Doppel gewann sie bisher 16 ITF-Doppeltitel und 2 WTA-Doppeltitel. Ihr bestes Grand-Slam-Ergebnis war das Erreichen des Viertelfinales in Wimbledon 2006.
2007
Zu Beginn des Jahres 2007 scheiterte Li beim Turnier an der Gold Coast in Runde zwei. Anschließend erreichte sie das Halbfinale von Sydney, wobei sie in Runde zwei Jelena Dementjewa nach der Abwehr von fünf Matchbällen mit 3:6, 6:1 und 7:5 besiegen konnte. Im Halbfinale scheiterte sie schließlich mit 1:6, 6:1 und 5:7 an Kim Clijsters. Bei den Australian Open erreichte Na Li nach einem Sieg in Runde drei gegen Dinara Safina das Achtelfinale. Dort unterlag sie Martina Hingis mit 6:4, 3:6 und 0:6.
Beim Turnier in Indian Wells scheiterte Na Li nach Siegen gegen Jelena Janković und Wera Swonarjowa erst im Halbfinale. Beim Turnier in Miami gab sie sich erst im Viertelfinale gegen Anna Tschakwetadse geschlagen, nachdem sie eine Runde vorher gegen Kim Clijsters gewann. Das beste Ergebnis der Sandplatzsaison war die dritte Runde bei den French Open. Nach Birmingham jedoch hatte sie eine Rippenverletzung und musste die Saison sehr früh beenden.