Blei(II,IV)-oxid

Mennige

Blei(II,IV)-oxid, auch Mennige ist ein leuchtend rotes Pulver mit der Summenformel Pb₃O₄. Es ist kein Gemisch aus Blei(II)-oxid und Blei(IV)-oxid, sondern eine Verbindung daraus, dabei ist das Blei in der Oxidationsstufe +IV mit den Sauerstoffatomen zu einer Art Anion, dem Plumbat-Ion (PbO₄^4-) komplexiert. Strukturell ist dieses also identisch mit dem Silicat-Ion SiO₄^2- und auch dem Stannat-Ion SnO₄^2- (Silizium und Zinn steht in der gleichen Hauptgruppe wie Blei und haben daher periodische Ähnlichkeiten).

Löst man nämlich Mennige in Salpetersäure, so bildet sich Blei(II)-nitrat und Blei(IV)-oxid als Dehydratationsprodukt der intermediär auftretenden ortho-Blei(IV)-säure H₄PbO₄. Die Verbindung heißt damit präzise Blei(II)-orthoplumbat Pb₂[PbO₄] (Das zweiwertige Blei tritt darin als normales Kation auf).

Geschichte

Mennige wurde bereits von den Römern als färbender Stoff unter den Sand der Zirkusse gemischt um die blutigen Spuren der dort stattfindenden Kämpfe unsichtbar zu machen. Seit der Antike wird es auch als Pigment in Malerfarben verwendet. Seine Verwendung in der Buchmalerei - Mennige wird im lateinischen minium genannt - soll den Begriff Miniaturen geprägt haben.

Mennige kann durch gezielte Oxidation von Bleiweiß oder Bleigelb bei 480ºC erzeugt werden. Die erste fabrikmäßige Herstellung erfolgte schließlich in Venedig im 16. Jahrhundert. Die erste industrielle Herstellung in Deutschland erfolgte im Jahr 1687 in der Nähe von Hannover, später wurde es vorwiegend im Rheinland und in Nürnberg-Erlenstegen hergestellt. Der Wortname Mennige soll aus dem arabischen abgeleitet sein: "Men neki", was "Roter Staub" bedeutet.

Eigenschaften und Verwendung

Mennige wird auch als Pigment in Malerfarbe verwendet, wo es unter verschiedenen Namen verzeichnet ist. Die Bezeichnung Pariser Rot ist etwas irreführend, da sie nicht nur für Bleimennige, sondern auch für Eisenoxidrot (Eisen(III)-oxid, auch Eisenmennige genannt) eingesetzt wird. Andere Namen sind: Bleirot, Goldsatinober, Goldzinnober, Kristallmennige, Minaralorange, Sandix, Saturnmennige oder Saturnrot. Als Pigment ist Bleimennige unbeständig, da es sich am Licht langsam in braunes bis schwarzes Blei(IV)-oxid (PbO₂) umwandelt. Es ist mit Bindemitteln sehr gut mischbar, aber unverträglich mit schwefelhaltigen Pigmenten.

Mennige wird immer noch als Rostschutzfarbe verwendet, wegen seiner bekannten Toxizität allerdings immer seltener. So ist beispielsweise der charakteristische rote Farbton der Golden Gate Bridge auf die ursprüngliche Verwendung eines Mennigeanstrichs zurückzuführen. Bleimennige als Rostschutz ist in Deutschland verboten.