Hexafluorophosphate

Hexafluorophosphat-Anion

Hexafluorophosphate ist eine Stoffgruppe, deren Vertreter das entsprechende PF₆^- Anion enthalten. Dieses oktaedrische Molekül ist isoelektronisch mit Schwefelhexafluorid und dem Hexafluorosilikat-Dianion, SiF₆^2- und ist Valenz-isoelektronisch mit dem hochstabilen Supersäuren-Anion Fluorantimonat SBF₆^-. Als ein nicht-koordinierendes Anion ist es ein schlechtes Nukleophil. Es ist anfällig für Zersetzung unter Freisetzung von Fluorwasserstoff in ionischen Flüssigkeiten, ist jedoch in Lösung im allgemeinen sehr stabil. Die Hydrolyse der Phosphationen erfolgt sehr langsam, auch in erwärmten konzentrierten Säuren und noch langsamer unter basischen Bedingungen.

Gewinnung und Darstellung

Die Darstellung von Hexafluorophosphaten von Alkalimetallen wie Natrium und Kalium sowie von Ammoniumhexafluorophosphat kann durch Reaktion von der entsprechenden Chloride oder Fluoride mit Flusssäure und Phosphorpentachlorid erfolgen.

$\mathrm {PCl_{5}+MCl+6\ HF\longrightarrow MPF_{6}+6\ HCl}$

Auch die Reaktion des Metallfluorides mit Phosphortrifluorid zum Beispiel bei Kalium und Cäsium liefert das entsprechende Hexafluorophosphat.

$\mathrm {3\ MF+5\ PF_{3}\longrightarrow 3\ MPF_{6}+2\ P}$

Das Ammoniumhexafluorophosphat kann auch durch Reaktion Hexachlorphosphazen mit Fluorwasserstoff hergestellt werden.

$\mathrm {(PNCl_{2})_{3}+18\ HF\longrightarrow 2\ NH_{4}PF_{6}+6\ HCl}$

Nitrosonium- und Nitrosylhexafluorophosphat können durch Reaktion mit Phosphorpentabromid und Bromtrifluorid dargestellt werden.

$\mathrm {NOCl+PBr_{5}+BrF_{3}\longrightarrow NOPF_{6}}$

$\mathrm {NO_{2}+PBr_{5}+BrF_{3}\longrightarrow NO_{2}PF_{6}}$

Lanthanoidhexafluorophosphate können durch Reaktion von Hexafluorophosphorsäure mit basischen Lanthanoidcarbonathydraten gewonnen werden.

Verwendung

Hexafluorophosphate werden zum Beispiel für Katalyse und für das Elektropolieren von Legierungen eingesetzt.