Benzaldehyd

Farblose Flüssigkeit, die bei 179°C siedet, wichtige Grundchemikalie.

Benzaldehyd ist gesundheitsschädlich, es riecht nach Bittermandelöl.

Struktur

Schematische Strukturformel
von Benzaldehyd

Benzaldehyd ist der einfachste aromatische Aldehyd. Er leitet sich vom Benzol ab und ist chemisch und strukturell eng mit der Benzoesäure verwandt.

               O
              //
   H         C-H
    \       /
     C --- C
    //     \\
H - C       C - H
     \     /
      C===C
     /     \
    H       H

Benzaldehyd C₆H₅-CHO, C₇H₆O, Molmasse 106.124 g/mol.

Herstellung

Durch radikalische Chlorierung von Toluol erhält man Dichlortoluol (Benzylidendichlorid), das mit Wasser zu Benzaldehyd (und HCl) umgesetzt werden kann. Entsprechend erhält man Benzaldehyd auch durch radikalische Bromierung von Toluol und anschließende Hydrolyse. In beiden Fällen tritt beim letzten Reaktionsschritt eine nucleophile Substitution von Halogenid auf.
Auch eine 'direkte' Oxidation von Toluol zu Benzaldehyd ist möglich. Da Benzaldehyd aber leicht zu Benzoesäure oxidiert wird, müssen dabei aber entweder selektive Oxidationsmittel verwendet werden oder es muss das entstehende Benzaldehyd mit einer schnellen Reaktion 'abgefangen' und so vor weiterer Oxidation geschützt werden.

Reaktionen

Verbrennung: Benzaldehyd wird bei vollständiger Verbrennung zu Kohlendioxid und Wasser oxidiert.
Benzaldehyd C₆H₅-CHO wird leicht zu Benzoesäure C₆H₅-COOH oxidiert. Diese Reaktion erfolgt - wenn auch sehr langsam - auch bei Raumtemperatur und mit Luftsauerstoff (Autoxidation), so dass Benzaldehyd oft mit Benzoesäure verunreinigt ist (bei größeren Mengen als weißer Feststoff im flüssigen Aldehyd).
Benzaldehyd geht für Aldehyde typische Reaktionen ein, die auch zum Nachweis und zur Identifizierung geeignet sind. Es reagiert z.B. mit Hydrazin H₂N-NH₂ und seinen Derivaten (z.B. mit Phenylhydrazin C₆H₅-NH-NH₂ unter Bildung eines Phenylhydrazons).
Die für die Aromaten typische elektrophile Substitution ist beim Benzaldehyd ebenfalls möglich. Bei der Nitrierung müssen die Reaktionsbedingungen sorgfältig gewählt werden, da die Oxidation zu Benzoesäure als Nebenreaktion auftritt. Aus diesem Grund liegt die Ausbeute an Nitrobenzaldehyd meist unter 50%.
Benzoinkondensation: Zwei Moleküle Benzaldehyd können in Gegenwart von Cyanid als Katalysator zu Benzoin kondensieren. Allgemein versteht man unter der Benzoinkondensation die entsprechende Reaktion aromatischer Aldehyde (mit Benzaldehyd als einfachstem Vertreter):

         O                       O
        //       Cyanid         //
2 Ar - C         ------>  Ar - C
        \        <------        \           H                     H-C-OH                                   |                                   Ar   Benzoinkondensation