Pierre-Charles-Jean-Baptiste-Silvestre de Villeneuve (* 1763 in Valensole; †1806 in Rennes) war ein französischer Vizeadmiral. In der Schlacht von Trafalgar (1805) kommandierte er die vereinigte französisch-spanische Flotte, die von der Royal Navy unter Lord Nelson entscheidend geschlagen wurde.
Im Jahre 1778 trat Villeneuve in die französische Marine ein. Im Jahr 1796 stieg er zum Konteradmiral auf und befehligte einen Teil der französische Flotte in der Schlacht bei Abukir gegen die britische Flotte under Horatio Nelson vor Ägypten am 1. August 1798. Es gelang ihm, das von ihm kommandierte Schiff vor der Zerstörung durch die Briten zu bewahren.
Auf seiner Rückreise nach Frankreich wurde Villeneuve in Malta von den Briten bei der Eroberung der Insel gefangen genommen, jedoch wurde er schon wenig später wieder entlassen.
Im Jahre 1805, inzwischen zum zum Vizeadmiral aufgestiegen, erhielt Villeneuve den Befehl, seine Flotte aus Toulon zu den Westindischen Inseln zu führen, um sich dort mit der spanischen Flotte zu vereinen und so die britische Flotte aus den europäischen Gewässern wegzulocken um eine französische Invasion der britischen Inseln zu ermöglichen. Nach anfänglichen Erfolgen - es gelang Villeneuve im März 1805 der britischen Flotte auszuweichen,, sah sich Villeneuve letztlich gezwungen vor der britischen Flotte Zuflucht im Hafen von Cádiz zu suchen. Napoleon nahm daraufhin von seinen Invasionsplänen abstand.
Auf Druck von Napoleon Bonaparte verließ die französisch-spanische Flotte unter Villeneuve am 18. Oktober 1805 den Hafen von Cádiz, um eine französische Invasion in Italien zu unterstützen. Am 21. Oktober 1805 wurde die Flotte von der zahlenmäßig unterlegenen britischen Flotte unter Horatio Nelson in der Schlacht von Trafalgar zum Kampf gestellt. Die Schlacht endete für die französisch-spanische Flotte in einer katastrophalen Niederlage.
Villeneuve geriet in britische Kriegsgefangenschaft, wurde jedoch alsbald auf Ehrenwort nach Frankreich entlassen.
Enttäuscht und verzweifelt wegen seiner Niederlage bei Trafalgar, erstach er sich im Jahre 1806 in Rennes selbst.