Elektronenspinresonanz

Mit Hilfe der Elektronenspinresonanz (kurz: ESR) wird die resonante Mikrowellenabsorption einer Probe in einem statischen Magnetfeld gemessen. Dies macht sie zu einer hervorragend geeigneten Methode zur Untersuchung von Proben, die über ein permanentes magnetisches Moment (ungepaarte Elektronen) verfügen.

Das erste ESR-Experiment wurde von Jewgeni Konstantinowitsch Sawoiski in Kasan 1944 durchgeführt. Bei paramagnetischen Salzen wie Kupfersulfat und Manganchlorid beobachtete er Resonanzabsorption der hochfrequenten Energie bei definierten Verhältnissen der Stärke des statischen Magnetfeldes zur Frequenz. Um dieses allererste ESR-Spektrometer bauen zu können, hatte Sawoiski das Klystron aus dem Radargerät eines erbeuteten deutschen Panzers benutzt.

Bringt man eine Probe mit permanentem magnetischem Moment (magnetisches Moment) in ein Magnetfeld, so spalten sich die entarteten Energiezustände auf (Zeeman-Effekt). Durch Bestrahlung mit einer Mikrowelle, deren Energie der Aufspaltung der Zeeman-Niveaus entspricht, kommt es zur Absorption.

In der Praxis wird die zu untersuchende Probe in einem veränderlichen Magnetfeld mit einer Mikrowelle fester Frequenz bestrahlt. Das aufgezeichnete Absorptionsspektrum erlaubt Rückschlüsse auf die magnetische Umgebung der magn. Momente (siehe g-Faktor).

Heute werden vor allem Radikalanionen oder Radikalkationen mit Hilfe der ESR-Spektroskopie untersucht.

Resonanz-Absorption

Ein statisches (meist homogenes) Magnetfeld, in dem sich Atome oder Moleküle mit nicht abgeschlossenen elektronischen Schalen befinden, hebt die magnetische Entartung der Zustände auf (Zeeman-Effekt). Diese Aufspaltung ist in erster Näherung proportional zum angelegten Magnetfeld $H$:

$E_{Zee}=g\mu _{0}\mu _{B}m_{J}H$

$m_{J}$ ist dabei die magnetische Quantenzahl. Jedes magnetische Energieniveau besitzt deshalb den Abstand $E_{0}=g\mu _{0}\mu _{B}H$ vom nächsten benachbarten Zustand (äquidistante Aufspaltung). Zwischen den Zuständen sind magnetische Dipolar-Übergänge zwischen benachbarten Niveaus möglich ($\Delta m_{J}=\pm 1$). Legt man senkrecht zum statischen Magnetfeld ein hochfrequentes Wechselfeld (z.B. bei X-Band - ESR 9 GHz) an, so lassen sich diese Übergänge gezielt anregen. Dazu muss die magnetische Energie $E_{0}$ der Mikrowellen-Energie $hf$ entsprechen. In diesem Fall wird Mikrowellen-Strahlung der Frequenz $f$ emittiert oder absorbiert - man beobachtet Resonanz-Absorption.

Bei der paramagnetischer Resonanz ergibt sich daraus die Resonanzbedingung

$g\mu _{0}\mu _{B}H=hf$.

Der sogenannte g-Faktor verknüpft die Größe des magnetischen Moments eines Atoms mit seinem Gesamtdrehimpuls. Für reinen Bahnmagnetismus ($s=0$) ist $g=1$, für reinen Spinmagnetismus ($l=0$) gilt $g=2$ (genauer 2,002322). Allgemein lässt sich folgende Beziehung angeben:

$g=1+{\frac {j(j+1)+s(s+1)-l(l+1)}{2j(j+1)}}$.

Diese Formel kann aus dem Vektormodell der Atomphysik hergeleitet werden.

Web-Links

ESR-Vorlesungsskript in Deutsch (PDF)

Vorlesungsskript in Deutsch als PDF

Siehe auch

Siehe auch: ferromagnetische Resonanz, antiferromagnetische Resonanz

Siehe auch: NMR