Zum Inhalt springen

„Citronellal“ – Versionsunterschied

aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie
Versionsgeschichte interaktiv durchsuchen
[gesichtete Version][gesichtete Version]
← Zum vorherigen Versionsunterschied
Inhalt gelöscht Inhalt hinzugefügt
VisuellWikitext
+WP Link
 
(44 dazwischenliegende Versionen von 20 Benutzern werden nicht angezeigt)
Zeile 1: Zeile 1:

{{Infobox Chemikalie
{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Citronellal.svg|100px|Citronellal]]
| Strukturformel = [[Datei:Structural formula of (RS)-Citronellal.svg|150px|Strukturformel von (RS)-Citronellal]]
| Strukturhinweis = Vereinfachte Strukturformel ohne [[Stereochemie]]
| Suchfunktion = C10H18O.
| Andere Namen = * Rhodinal
| Suchfunktion = C10H18O
| Andere Namen = * Rhodinal
* 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al
* 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al
* 3,7-Dimethyloct-6-enal
| Summenformel = C<sub>10</sub>H<sub>18</sub>O.
* {{INCI|Name=CITRONELLAL |ID=75378 |Abruf=2021-12-30}}
⚫
| CAS = 106-23-0
| PubChem = 75427
| Summenformel = C<sub>10</sub>H<sub>18</sub>O
| CAS = * {{CASRN|106-23-0}} (Racemat)
⚫
| Beschreibung = farblose Flüssigkeit mit fruchtigem Geruch<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Citronellal|ZVG=491257|CAS=106-23-0|Datum=1. Februar 2016}}.</ref>
* {{CASRN|2385-77-5|Q413787}} (''R''-Isomer)
⚫
| Molare Masse = 154,25 [[Gramm|g]]·[[mol]]<sup>−1</sup>
* {{CASRN|5949-05-3|Q27105293}} (''S''-Isomer)
⚫
| pKs =
| Aggregat = flüssig
| EG-Nummer = 203-376-6
| ECHA-ID = 100.003.070
⚫
| Dichte = 0,85 g·[[Meter|cm]]<sup>−3</sup><ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt =
| PubChem = 7794
| Siedepunkt = 208 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| ChemSpider = 7506
⚫
| Beschreibung = farblose Flüssigkeit mit fruchtigem Geruch<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Citronellal|ZVG=491257|CAS=106-23-0|Abruf=2023-01-03}}</ref>
⚫
| Löslichkeit = praktisch unlöslich in Wasser<ref name="GESTIS" />
⚫
| Molare Masse = 154,25 [[Gramm|g]]·[[mol]]<sup>−1</sup>
⚫
| Brechungsindex = 1,451<ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|27470|Datum=23. März 2011|Name=(±)-Citronellal}}</ref>
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| Aggregat = flüssig<ref name="GESTIS" />
⚫
| Dichte = 0,85 g·[[Meter|cm]]<sup>−3</sup><ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|07|09}}
⚫
| Schmelzpunkt =
| GHS-Signalwort = Achtung
⚫
| Siedepunkt = 208 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
⚫
| H = {{H-Sätze|315|317|411}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| pKs =
| Löslichkeit = praktisch unlöslich in Wasser,<ref name="GESTIS" /> löslich in [[Ethanol]]<ref>{{Literatur | Titel=Europäisches Arzneibuch 10.0 | Verlag=Deutscher Apotheker Verlag | Datum=2020 | ISBN=978-3-7692-7515-5 | Seiten=742}}</ref>
| P = {{P-Sätze|262|280|273|302+352}}
⚫
| Brechungsindex = 1,451<ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|27470|Name=(±)-Citronellal|Abruf=2011-03-23}}</ref>
⚫
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| Quelle GefStKz = <ref name="GESTIS" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| Gefahrensymbole = {{Gefahrensymbole|Xi}}
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|07}}
| R = {{R-Sätze|36/37/38}}
| GHS-Signalwort = Achtung
| S = {{S-Sätze|26|36}}
| H = {{H-Sätze|315|317|319|412}}
| MAK =
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
⚫
| P = {{P-Sätze|302+352|332+313|333+313|337+313|280}}
⚫
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| ToxDaten = {{ToxDaten|Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert= > 5000 mg·kg<sup>−1</sup>|Bezeichnung= |Quelle=<ref name="Dr. Dukes RS" /> }}
⚫
| MAK =
}}
}}


'''Citronellal''', auch '''Rhodinal''' (Betonung jeweils auf der Endsilbe: ''Citronell<u>a</u>l'', ''Rhodin<u>a</u>l'') ist eine klare, viskose Flüssigkeit. Es handelt sich um ein [[Monoterpen]]-[[Aldehyd]].
'''Citronellal''', auch '''Rhodinal''' (Betonung jeweils auf der Endsilbe: ''Citronell<u>a</u>l'', ''Rhodin<u>a</u>l'') ist eine klare, viskose Flüssigkeit. Es handelt sich um ein [[Monoterpen]]-[[Aldehyd]].

== Isomerie ==
Citronellal kommt in Form zweier [[Enantiomere]] vor, dem '''(''R'')-(+)-Citronellal''' [auch kurz als (+)-Citronellal bezeichnet] und dem '''(''S'')-(−)-Citronellal''' [auch kurz als (−)-Citronellal bezeichnet]. Ein 1:1-Gemisch [[Racemat]] beider Enantiomere wird '''(''RS'')-(±)-Citronellal''' genannt.
{| class="wikitable" style="text-align:center; font-size:90%"
|-
| colspan="5" class="hintergrundfarbe6"| '''Isomere von Citronellal'''
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Name
| (''R'')-Citronellal
| (''S'')-Citronellal
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Andere Namen
| (+)-Citronellal
| (−)-Citronellal
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Strukturformel
| [[Datei:(R)-(+)-Citronellal V.3.svg|150px]]
| [[Datei:(S)-Citronellal Structural Formula V.1 1.svg|150px]]
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[CAS-Nummer]]
| {{CASRN|2385-77-5|Q413787}}
| {{CASRN|5949-05-3|Q27105293}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left"| [[EG-Nummer]]
| 219-194-5
| 227-707-9
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left"| [[ECHA]]-Infocard
| {{ECHA|100.017.450}}
| {{ECHA|100.025.189}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left"| [[PubChem]]
| {{PubChem|75427}}
| {{PubChem|443157}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[FL-Nummer]]
| colspan="2" | 05.021 (Racemat)
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left"| [[Wikidata]]
| [[d:Q413787|Q413787]]
| [[d:Q27105293|Q27105293]]
|}
Die Verbindung mit endständiger Doppelbindung wird als [[alpha-Citronellal|α-Citronellal]]<ref>{{Substanzinfo|Name=α-Citronellal |CAS=141-26-4 |EG-Nummer=205-474-4 |ECHA-ID=100.004.978 |ZVG= |PubChem=101628 |ChemSpider= |Wikidata=Q27273446 }}</ref> bezeichnet.


== Vorkommen ==
== Vorkommen ==
[[Datei:P1030323.JPG|mini|links|Zitrone]]
(''R'')-Citronellal findet sich hauptsächlich in [[Zitruspflanzen]] und im [[Citronellöl]]. Das Öl der Blätter der [[Zitrone]] enthält zwischen 25.000 und 89.000 [[Parts per million|ppm]], die Frucht der [[Limette]] etwa 140 und die Früchte des [[Gemeiner Wacholder|Gemeinen Wacholders]] etwa 160&nbsp;ppm (''R'')-Citronellal.
(''R'')-Citronellal findet sich hauptsächlich in [[Zitruspflanzen]] und im [[Citronellöl]], aber auch in [[Zitronenmelisse]].<ref name="Ullmann" /><ref name="Dr. Dukes +" /> Das Öl der Blätter der [[Zitrone]] enthält zwischen 25.000&nbsp;und 89.000&nbsp;[[Parts per million|ppm]], die Frucht der [[Limette]] etwa 140&nbsp;und die Früchte des [[Gemeiner Wacholder|Gemeinen Wacholders]] etwa 160&nbsp;ppm (''R'')-Citronellal. (''S'')-Citronellal ist mit etwa 80&nbsp;Prozent Hauptbestandteil des [[Ätherische Öle|ätherischen Öls]] der Blätter der [[Kaffernlimette]] sowie der Zitronenmyrte (''[[Backhousia citriodora]]'').<ref name="Ullmann" /> Das Racemat kommt in Konzentrationen bis zu 85&nbsp;Prozent im Öl des [[Zitroneneukalyptus]] vor.<ref name="Ullmann" /> Andere Vorkommen sind in [[Ingwer]] (''Zingiber officinale'') und im [[Ceylon-Zimtbaum]] (''Cinnamomum verum'').<ref name="Dr. Dukes RS" />
(''S'')-Citronellal ist mit etwa 80 % Hauptbestandteil des [[Ätherische Öle|ätherischen Öls]] der Blätter der [[Kaffernlimette]].


== Gewinnung und Darstellung ==
== Gewinnung und Darstellung ==
Citronellal lässt sich aus [[Pinene]]n herstellen. β-Pinen wird bei Temperaturen über 500&nbsp;°C in [[Myrcen]] umformiert. Myrcen reagiert mit [[Diethylamin]] und [[Butyllithium]]. Das entstehende [[Chelatkomplexe|Chelat]] reagiert zu ''N'',''N''-Diethylgeranylamin, welches an einem speziellen Katalysator zum (3r)-1''E''-1-Diethylamino-3,7-dimethyl-1,6-octadien umgelagert wird. Dieses wird zum Citronellal [[Hydrolyse|hydrolysiert]].
Citronellal lässt sich aus [[Pinene]]n herstellen. β-Pinen wird bei Temperaturen über 500&nbsp;°C in [[Myrcen]] umformiert. Myrcen reagiert mit [[Diethylamin]] und [[Butyllithium]]. Das entstehende [[Chelatkomplexe|Chelat]] reagiert zu ''N'',''N''-Diethylgeranylamin, welches an einem speziellen Katalysator zum (3''r'')-1''E''-1-Diethylamino-3,7-dimethyl-1,6-octadien umgelagert wird. Dieses wird zum Citronellal [[Hydrolyse|hydrolysiert]].


Die heterogen katalysierte Hydrierung von [[Citral]] in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren führt normalerweise mit Citronellal nur als Zwischenstufe zum Dihydrocitronellal. In Gegenwart von [[Ionische Flüssigkeit|ionischen Flüssigkeiten]] auf der Basis von nitrilfunktionalisierten [[Imidazol]]iumsalzen kann der zweite Hydrierschritt unterdrückt werden und so Citronellal als Hauptprodukt erhalten werden.<ref>P. Claus, J. Arras, D. Ruppert: ''Einfluss [[Ionische Flüssigkeit|ionischer Flüssigkeiten]] mit funktionalisierten Kationen auf die palladiumkatalysierte Flüssigphasenhydrierung von Citral'', in: ''[[Chem. Ing. Techn.]]'', '''2009''', ''81'', S.&nbsp;2007–2011; {{DOI|10.1002/cite.200900085}}.</ref>
Die heterogen katalysierte Hydrierung von [[Citral]] in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren führt normalerweise mit Citronellal nur als Zwischenstufe zum Dihydrocitronellal. In Gegenwart von [[Ionische Flüssigkeit|ionischen Flüssigkeiten]] auf der Basis von nitrilfunktionalisierten [[Imidazol]]iumsalzen kann der zweite Hydrierschritt unterdrückt werden und so Citronellal als Hauptprodukt erhalten werden.<ref>P. Claus, J. Arras, D. Ruppert: ''Einfluss [[Ionische Flüssigkeit|ionischer Flüssigkeiten]] mit funktionalisierten Kationen auf die palladiumkatalysierte Flüssigphasenhydrierung von Citral''. In: ''[[Chem. Ing. Techn.]]'', 81, 2009, S.&nbsp;2007–2011; {{DOI|10.1002/cite.200900085}}.</ref>


== Eigenschaften ==
== Eigenschaften ==
Zeile 46: Zeile 95:
== Verwendung ==
== Verwendung ==
[[Datei:Citronella Kerzen.jpg|miniatur|Citronellal-Kerzen]]
[[Datei:Citronella Kerzen.jpg|miniatur|Citronellal-Kerzen]]
Es selbst dient zum Beispiel als Edukt für die Synthese von (1''R'',3''R'',4''S'')-(–)-[[Menthol]]. Hierbei bildet es zuerst mit [[Zinkbromid]] ein Chelat, das in [[Isopulegol]] umgewandelt wird, welches dann zum Menthol hydriert wird. Außerdem dient es zur Herstellung von [[Hydroxycitronellal]], zu welchem es in Anwesenheit von [[Wasser]] reagieren kann.
Citronellal dient auch als Edukt für die Synthese von (1''R'',3''R'',4''S'')-(−)-[[Menthol]]. Hierbei bildet es zuerst mit [[Zinkbromid]] ein Chelat, das in [[Isopulegol]] umgewandelt wird, welches dann zum Menthol hydriert wird. Außerdem dient es zur Herstellung von [[Hydroxycitronellal]], zu welchem es in Anwesenheit von [[Wasser]] reagieren kann.


Es wird in billigen Duftstoffen, auch zur Parfümierung von Zigaretten und als Insektenabwehrstoff ([[Repellent]]) verwendet.
Es wird in billigen Duftstoffen, auch zur [[Parfümierung]] von Zigaretten und als Insektenabwehrstoff ([[Repellent]]) verwendet.


Durch Kondensation mit 5-''n''-Pentyl-1,3-cyclohexandion gefolgt von einer [[Diels-Alder-Reaktion]] kann das nicht in der Natur vorkommende [[Cannabinoid]] Hexahydrocannabinol (HHM) stereoselektiv synthetisiert werden.<ref>Tietze, L.-F., von Kiedrowski, G. and Berger, B. (1982), Stereo- and Regioselective Synthesis of Enantiomerically Pure (+)- and (−)-Hexahydrocannabinol by Intramolecular Cycloaddition. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 21: 221–222. {{doi|10.1002/anie.198202212}}</ref> Das (''R'')-[[Isomerie#Diastereomerie|Epimer]] von HHM ist vergleichbar aktiv ist wie das Δ⁸-Tetrahydrocannabinol (Δ⁸-THC), das aber im Gegensatz zu [[Tetrahydrocannabinol|Δ<sup>9</sup>-THC]] nur in geringen Mengen in Cannabis enthalten ist.
Durch Kondensation mit 5-''n''-Pentyl-1,3-cyclohexandion gefolgt von einer [[Diels-Alder-Reaktion]] kann das [[Cannabinoid]] [[Hexahydrocannabinol]] stereoselektiv synthetisiert werden.<ref>Tietze, L.-F., von Kiedrowski, G. and Berger, B.: ''Stereo- and Regioselective Synthesis of Enantiomerically Pure (+)- and (−)-Hexahydrocannabinol by Intramolecular Cycloaddition.'' In: ''Angew. Chem. Int. Ed. Engl.'', 21, 1982, S. 221–222. {{doi|10.1002/anie.198202212}}.</ref> Das (''R'')-[[Isomerie#Diastereomerie|Epimer]] von Hexahydrocannabinol ist vergleichbar aktiv wie das Δ<sup>8</sup>-Tetrahydrocannabinol ([[Delta-8-Tetrahydrocannabinol|Δ<sup>8</sup>-THC]]), das aber im Gegensatz zu [[Tetrahydrocannabinol|Δ<sup>9</sup>-THC]] nur in geringen Mengen in Cannabis enthalten ist.


== Risikobewertung ==
Die Auswirkungen von Citronellal auf die menschliche Gesundheit und die Umwelt wurden unter REACH im Jahr 2015 im Rahmen der Stoffbewertung von Schweden geprüft.<ref>{{CoRAP-Liste |Evaluationsjahr=2015 |Datum=1. August 2015 }}</ref>
Citronellal wurde 2014 von der EU gemäß der [[Verordnung (EG) Nr. 1907/2006]] (REACH) im Rahmen der [[Stoffbewertung]] in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft ([[CoRAP]]) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des [[Chemischer Stoff#Definitionen des Gesetzgebers|Stoffs]] auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von Citronellal waren die Besorgnisse bezüglich [[Verbraucher]]verwendung, Exposition von [[Arbeitnehmer]]n, hoher (aggregierter) Tonnage und weit verbreiteter Verwendung sowie der vermuteten Gefahren durch sensibilisierende Eigenschaften. Die Neubewertung fand ab 2015 statt und wurde von [[Schweden]] durchgeführt. Anschließend wurde ein Abschlussbericht veröffentlicht.<ref>[[Europäische Chemikalienagentur]] (ECHA): [https://echa.europa.eu/documents/10162/5d4a0da5-2741-42f1-0d3a-3c155ca1d9c2 ''Substance Evaluation Conclusion and Evaluation Report''].</ref><ref>{{CoRAP-Status |ID=100.003.070 |Name=Citronellal |Evaluationsjahr=2015 |Status=Concluded |Abruf=2019-03-26}}</ref>
Es wirkt sensibilisierend.<ref>{{CoRAP-Liste|Evaluationsjahr 2016||Datum=26. Oktober 2016}}</ref>

⚫
== Einzelnachweise ==
⚫
<references />


== Weblinks ==
== Weblinks ==
* [http://gernot-katzers-spice-pages.com/germ/Citr_hys.html Kaffernlimette auf Gernot Katzers Gewürzseiten]
* [http://gernot-katzers-spice-pages.com/germ/Citr_hys.html Kaffernlimette auf Gernot Katzers Gewürzseiten]
* [http://aktuell.ruhr-uni-bochum.de/pm2015/pm00013.html.de Zitrusduft hemmt Leberkrebs]
* [https://web.archive.org/web/20150202090601/http://aktuell.ruhr-uni-bochum.de/pm2015/pm00013.html.de Zitrusduft hemmt Leberkrebs]


== Siehe auch ==
== Siehe auch ==
Zeile 66: Zeile 112:
* [[Citronellol]]
* [[Citronellol]]


⚫
== Einzelnachweise ==
⚫
[[Kategorie:Terpen]]
⚫
<references>
⚫
[[Kategorie:Aldehyd]]
<ref name="Ullmann">{{Literatur |Autor=Karl‐Georg Fahlbusch, Franz‐Josef Hammerschmidt, Johannes Panten, Wilhelm Pickenhagen, Dietmar Schatkowski, Kurt Bauer, Dorothea Garbe, Horst Surburg |Titel=Flavors and Fragrances |Sammelwerk=Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry |Band=15 |Datum=2012 |Seiten=73–198 |DOI=10.1002/14356007.a11_141 }}</ref>
[[Kategorie:Alken]]
<ref name="Dr. Dukes +">{{DrDukesDB |ID=42 |Typ=c |Name=(+)-Citronellal |Abruf=2021-07-18}}</ref>
<ref name="Dr. Dukes RS">{{DrDukesDB |ID=6044 |Typ=c |Name=Citronellal |Abruf=2021-07-18}}</ref>
</references>
⚫
[[Kategorie:Terpenoid]]
⚫
[[Kategorie:Alkenal]]
[[Kategorie:Sekundärer Pflanzenstoff]]
[[Kategorie:Sekundärer Pflanzenstoff]]
[[Kategorie:Aromastoff]]
[[Kategorie:Aromastoff (EU)]]
[[Kategorie:Duftstoff]]
[[Kategorie:Duftstoff]]
[[Kategorie:Futtermittelzusatzstoff (EU)]]

Aktuelle Version vom 27. Dezember 2024, 20:30 Uhr

Strukturformel
Strukturformel von (RS)-Citronellal
Vereinfachte Strukturformel ohne Stereochemie
Allgemeines
Name Citronellal
Andere Namen
  • Rhodinal
  • 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al
  • 3,7-Dimethyloct-6-enal
  • CITRONELLAL (INCI)[1]
Summenformel C10H18O
Kurzbeschreibung

farblose Flüssigkeit mit fruchtigem Geruch[2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
EG-Nummer 203-376-6
ECHA-InfoCard 100.003.070
PubChem 7794
ChemSpider 7506
Wikidata Q61651085
Eigenschaften
Molare Masse 154,25 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[2]

Dichte

0,85 g·cm−3[2]

Siedepunkt

208 °C[2]

Löslichkeit

praktisch unlöslich in Wasser,[2] löslich in Ethanol[3]

Brechungsindex

1,451[4]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2]
Gefahrensymbol

Achtung

H- und P-Sätze H: 315​‐​317​‐​319​‐​412
P: 302+352​‐​332+313​‐​333+313​‐​337+313​‐​280[2]
Toxikologische Daten

> 5000 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[5]

Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Citronellal, auch Rhodinal (Betonung jeweils auf der Endsilbe: Citronellal, Rhodinal) ist eine klare, viskose Flüssigkeit. Es handelt sich um ein Monoterpen-Aldehyd.

Isomerie

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Citronellal kommt in Form zweier Enantiomere vor, dem (R)-(+)-Citronellal [auch kurz als (+)-Citronellal bezeichnet] und dem (S)-(−)-Citronellal [auch kurz als (−)-Citronellal bezeichnet]. Ein 1:1-Gemisch Racemat beider Enantiomere wird (RS)-(±)-Citronellal genannt.

Isomere von Citronellal
Name (R)-Citronellal (S)-Citronellal
Andere Namen (+)-Citronellal (−)-Citronellal
Strukturformel
CAS-Nummer 2385-77-5 5949-05-3
EG-Nummer 219-194-5 227-707-9
ECHA-Infocard 100.017.450 100.025.189
PubChem 75427 443157
FL-Nummer 05.021 (Racemat)
Wikidata Q413787 Q27105293

Die Verbindung mit endständiger Doppelbindung wird als α-Citronellal[6] bezeichnet.

Vorkommen

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Zitrone

(R)-Citronellal findet sich hauptsächlich in Zitruspflanzen und im Citronellöl, aber auch in Zitronenmelisse.[7][8] Das Öl der Blätter der Zitrone enthält zwischen 25.000 und 89.000 ppm, die Frucht der Limette etwa 140 und die Früchte des Gemeinen Wacholders etwa 160 ppm (R)-Citronellal. (S)-Citronellal ist mit etwa 80 Prozent Hauptbestandteil des ätherischen Öls der Blätter der Kaffernlimette sowie der Zitronenmyrte (Backhousia citriodora).[7] Das Racemat kommt in Konzentrationen bis zu 85 Prozent im Öl des Zitroneneukalyptus vor.[7] Andere Vorkommen sind in Ingwer (Zingiber officinale) und im Ceylon-Zimtbaum (Cinnamomum verum).[5]

Gewinnung und Darstellung

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Citronellal lässt sich aus Pinenen herstellen. β-Pinen wird bei Temperaturen über 500 °C in Myrcen umformiert. Myrcen reagiert mit Diethylamin und Butyllithium. Das entstehende Chelat reagiert zu N,N-Diethylgeranylamin, welches an einem speziellen Katalysator zum (3r)-1E-1-Diethylamino-3,7-dimethyl-1,6-octadien umgelagert wird. Dieses wird zum Citronellal hydrolysiert.

Die heterogen katalysierte Hydrierung von Citral in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren führt normalerweise mit Citronellal nur als Zwischenstufe zum Dihydrocitronellal. In Gegenwart von ionischen Flüssigkeiten auf der Basis von nitrilfunktionalisierten Imidazoliumsalzen kann der zweite Hydrierschritt unterdrückt werden und so Citronellal als Hauptprodukt erhalten werden.[9]

Eigenschaften

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Die Flüssigkeit siedet bei einem Normaldruck von 101,3 Kilopascal bei etwa 208 °C. Die Dichte beträgt etwa 0,85 g·cm−3. Es ist in Ethanol gut löslich, in Wasser und Glycerin hingegen kaum. Die molare Masse beträgt 154,25 g·mol−1. Der Flammpunkt liegt bei 78 °C.

Verwendung

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Citronellal-Kerzen

Citronellal dient auch als Edukt für die Synthese von (1R,3R,4S)-(−)-Menthol. Hierbei bildet es zuerst mit Zinkbromid ein Chelat, das in Isopulegol umgewandelt wird, welches dann zum Menthol hydriert wird. Außerdem dient es zur Herstellung von Hydroxycitronellal, zu welchem es in Anwesenheit von Wasser reagieren kann.

Es wird in billigen Duftstoffen, auch zur Parfümierung von Zigaretten und als Insektenabwehrstoff (Repellent) verwendet.

Durch Kondensation mit 5-n-Pentyl-1,3-cyclohexandion gefolgt von einer Diels-Alder-Reaktion kann das Cannabinoid Hexahydrocannabinol stereoselektiv synthetisiert werden.[10] Das (R)-Epimer von Hexahydrocannabinol ist vergleichbar aktiv wie das Δ8-Tetrahydrocannabinol (Δ8-THC), das aber im Gegensatz zu Δ9-THC nur in geringen Mengen in Cannabis enthalten ist.

Risikobewertung

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Citronellal wurde 2014 von der EU gemäß der Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 (REACH) im Rahmen der Stoffbewertung in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft (CoRAP) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des Stoffs auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von Citronellal waren die Besorgnisse bezüglich Verbraucherverwendung, Exposition von Arbeitnehmern, hoher (aggregierter) Tonnage und weit verbreiteter Verwendung sowie der vermuteten Gefahren durch sensibilisierende Eigenschaften. Die Neubewertung fand ab 2015 statt und wurde von Schweden durchgeführt. Anschließend wurde ein Abschlussbericht veröffentlicht.[11][12]

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Siehe auch

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Einzelnachweise

[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
  1. ↑ Eintrag zu CITRONELLAL in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 30. Dezember 2021.
  2. ↑ a b c d e f g Eintrag zu Citronellal in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
  3. ↑ Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 742.
  4. ↑ Datenblatt (±)-Citronellal bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 23. März 2011 (PDF).
  5. ↑ a b Citronellal (englisch). In: Dr. Duke's Phytochemical and Ethnobotanical Database, Hrsg. U.S. Department of Agriculture, abgerufen am 18. Juli 2021.
  6. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu α-Citronellal: CAS-Nr.: 141-26-4, EG-Nr.: 205-474-4, ECHA-InfoCard: 100.004.978, PubChem: 101628, Wikidata: Q27273446.
  7. ↑ a b c Karl‐Georg Fahlbusch, Franz‐Josef Hammerschmidt, Johannes Panten, Wilhelm Pickenhagen, Dietmar Schatkowski, Kurt Bauer, Dorothea Garbe, Horst Surburg: Flavors and Fragrances. In: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Band 15, 2012, S. 73–198, doi:10.1002/14356007.a11_141.
  8. ↑ (+)-Citronellal (englisch). In: Dr. Duke's Phytochemical and Ethnobotanical Database, Hrsg. U.S. Department of Agriculture, abgerufen am 18. Juli 2021.
  9. ↑ P. Claus, J. Arras, D. Ruppert: Einfluss ionischer Flüssigkeiten mit funktionalisierten Kationen auf die palladiumkatalysierte Flüssigphasenhydrierung von Citral. In: Chem. Ing. Techn., 81, 2009, S. 2007–2011; doi:10.1002/cite.200900085.
  10. ↑ Tietze, L.-F., von Kiedrowski, G. and Berger, B.: Stereo- and Regioselective Synthesis of Enantiomerically Pure (+)- and (−)-Hexahydrocannabinol by Intramolecular Cycloaddition. In: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 21, 1982, S. 221–222. doi:10.1002/anie.198202212.
  11. ↑ Europäische Chemikalienagentur (ECHA): Substance Evaluation Conclusion and Evaluation Report.
  12. ↑ Community Rolling Action Plan (CoRAP) der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA): Citronellal, abgerufen am 26. März 2019.
Abgerufen von „https://de.wikipedia.org/w/index.php?title=Citronellal&oldid=251634075“