Trichlorek fosforylu
| [[Plik:{{{3. grafika}}}|180x250px|alt=Ilustracja|{{{opis 3. grafiki}}}]] {{{opis 3. grafiki}}} | |
| Identyfikacja | |
| Numer CAS |
{{{numer CAS}}}Brak numeru CAS |
|---|---|
Tlenochlorek fosforu(V), chlorek fosforylu, trichlorek-tlenek fosforu(V), POCl3 - nieorganiczny związek chemiczny, bezbarwna ciecz dymiąca na powietrzu wskutek hydrolizy powodującej powstanie kwasu fosforowego i duszących oparów kwasu solnego.
Przemysłowo jest otrzymywany z trichlorku fosforu i tlenu lub pięciotlenku fosforu. Inną metodą jest reakcja kwasu szczawiowego z chlorkiem fosforu. Znajduje zastosowanie jako surowiec do otrzymywania fosforanów organicznych, katalizatorów, plastyfikatorów, środków chlorujących.
Struktura
Podobnie jak fosforany molekuła tego związku ma kształt tetraedru. Występują w niej trzy wiązania pojedyncze P-Cl oraz bardzo silne wiązanie podwójne P=O z szacowaną energią dysocjacji (bond dissociation energy) około 533,5 kJ/mol.
Własności chemiczne
Reaguje z wodą i alkoholami dając kwas fosforowy lub fosforany organiczne odpowiednio, jak na przykład:
- O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl
Zamiana wody na alkohol powoduje powstanie fosforanu. Reakcje te często prowadzi się w obecności pirydyny lub amin przyjmujących kwas solny.
Ogrzewanie z nadmiarem [[fenol]u w obecności katalizatora będącego kwasem Lewisa, na przykład [[chlorek magnezu}chlorku magnezu]], daje fosforan triarylowy:
- 3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl
Związek może również działać jako zasada Lewisa, tworząc addukty z kwasami Lewisa, jak na przykład z tetrachlorkiem tytanu:
- Cl3P+-O− + TiCl4 → Cl3P+-O-−TiCl4
Addukt z chlorkiem glinu (POCl3·AlCl3) jest bardzo stabilny, w związku z tym POCl3 można używać do pełnego usuwania AlCl3 ze środowiska reakcji Friedla-Craftsa. POCl3 reaguje w obecności AlCl3 z bromowodorem dając POBr3.
Otrzymywanie
Związek można wytworzyć w reakcji trichlorku fosforu z tlenem w temperaturze od 20 do 50°C (użycie powietrza nie jest skuteczne):
- 2 PCl3 + O2 → 2 O=PCl3
Inną metodą syntezy jest reakcja chlorku fosforu i pięciotlenku fosforu. Ponieważ oba te związku są ciałami stałymi, to stosuje się chlorowanie ich mieszaniny. Powoduje to powstanie PCl5 in situ. Po zużyciu PCl3 POCl3 staje się rozpuszczalnikiem.
- 6 PCl3 + 6 Cl2 → 6 PCl5
- 6 PCl5 + P4O10 → 10 POCl3
Chlorek fosforu w reakcji z wodą również daje POCl3, ale tą reakcją jest trudniej kierować niż podaną powyżej.
Zastosowanie
Najważniejszym zastosowaniem tego związku jest wytwarzanie triarylowych fosforanów takich jak fosforan trifenolowy OP(OC6H5)3 i trikrezylowy. Używane są one jako plastyfikatory PCV oraz substancje nadające ogniotrwałość. Fosforany trialkilowe, jak fosforan tributylowy, są stosowane jako rozpuszczalniki ekstrakcji ciecz-ciecz stosowanej w przeróbce zużytego paliwa jądrowego.